催化剂的表征
TG—DSC表征结果Ni2O3一MnO2一CeO2/7一A12O3催化齐0的TG—DSC曲线见图1。图1的DSC曲线中,89.5℃左右的吸热峰主要是试样吸附的水分子脱附所致;132.0oC和169.5℃处的吸热峰分别是硝酸铈和硝酸镍失去结晶水产生的吸热峰;244.5cC处的放热峰为KMnO分解所致;279.5oC处的吸热峰归属于硝酸铈及硝酸镍的分解。TG曲线中有2个明显的失重阶段:
第一阶段是50~200oC,该过程为失去吸附水以及硝酸铈和硝酸镍失去结晶水,失重率约为14.38%;第二阶段是200~450oC,该过程为KMnO、硝酸铈及硝酸镍的分解,失重率约为17.10%。400℃后TG曲线大致保持水平不再失重,说明催化剂内各组分的反应基本完成。因此,该催化剂适宜的煅烧温度应高于400。
催化剂的评价
在2.2.1~2.2.3节中,用于评价的NO一MnO一CeO2/7一A12O催化剂的Ni2O,MnO2,CeO2的负载量(W)分别为25%,2%,l%。
pH对催化剂活性的影响
反应体系的pH对NaC10分解率的影响见图4。由图4可见,NaC10的分解率在中性条件下最大,酸性条件下次之,碱性条件下最小。这是因为
NaC10溶液成分复杂,pH>9时以CIO一为主;随pH的减小,CIO一含量逐渐降低,而HCIO含量逐渐增加;在pH=6~8时,HCIO和CIO一共存;pn=5ft,~,HC10含量接~100%_2。同时,由于在碱性条件下催化剂表面带负电,而在酸f生条件下催化剂表面带正电J,从而推测催化剂在中性条件下接近电中性。所以在pH=9的碱性条件下,CIO一与催化剂表
面相互排斥,不易吸附在催化剂表面发生反应,因此NaC10分解较慢;在中性或弱酸『生条件下,中性的催化剂可以与C10一反应;而在pH=5时,虽然有大量带正电荷的催化剂存在,但C10一含量极低,分解率也很低。综上所述,该反应适宜在中性或弱酸性条件下进行。
有效氯含量对催化剂活性的影响
有效氯含量对NaC10分解率的影响见图5。由图5可见,有效氯含量越高,即NaClO浓度越高,NaC10的分解率越大。这是因为在一定的反应时间内,高浓度的NaC10被吸附到催化剂表面发生分解反应的几率高,因此浓度高的NaC10溶液的分解速率快,分解率大。
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